2,7-Dihydroxy{{2}fluorenone

Teknoloji background

2, 7-dihydroxy-9-fluorenone se yon materyèl sentèz òganik enpòtan, ki ka itilize pou prepare materyèl polymère silikon fluorescent. Li kapab tou itilize pou prepare fluorenyl polyether sulfone keton thermoplastic résine. Anplis de sa, li ka itilize kòm yon entèmedyè kle pou sentèz entèferon viral (diethylamino-9-fluorenone) ak 2-hydroxylamino-acetyl-9-fluorenone kòm yon antispasmodik. Se poutèt sa, sentèz 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone gen yon valè rechèch enpòtan.

Sentèz 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone te premye rapòte pa Krishna an 1967 (Journal of Medicinal Chemistry, 1967,10:99-101). Sèvi ak fliyorèn kòm matyè premyè, 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone te jwenn nan sulfonasyon, oksidasyon, fonn alkali ak reyaksyon fèmen-bouk. Metòd sa a fasil pou jwenn matyè premyè ak pri ki ba. Sepandan, nan pwosesis preparasyon an, pèrmanganat potasyòm chwazi kòm oksidan an, gen yon gwo kantite fatra solid nan diyoksid Manganèz, ki se difisil fè fas ak, ak de dènye etap yo nan reyaksyon an se reyaksyon solid wo-tanperati, la. mòd operasyon ak pwosesis transfè mas nan pwosesis reyaksyon an difisil, ak pwodiksyon ekipman reyaksyon an wo epi li difisil pou kontwole degre reyaksyon an.

An 1973, Horner et al. (Justus Liebigs Annalen der Chemie,1973,6(5):910-935.) rapòte ke methyl 2-bromo5-methoxybenzoate ak p-iodoanisole yo te itilize kòm matyè premyè nan kataliz la nan kwiv. poud. 4-dimethyl etè bifenil-2-asid fòmik ak 4,4' -dimethyl etè asid dibenzoik. 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone te jwenn pa konvèsyon nan gwoup methoxy nan gwoup idroksil pa asid bromwomik nan bouk la fèmen anba aksyon an nan polifosfat. Kondisyon metòd sa a se modere, men pri materyèl bwit la wo, ak premye etap la gen pwòp pwodwi kouple li yo, ak sede a ba.

An 2008, Jeffrey et al. (Journal of Materials Chemistry,2008,18(28):3361-3365.) rapòte ke fluorèn te itilize kòm materyèl la kòmanse ak anidrid acetic kòm reyaktif acylation, ak Fu-g acylation te pote soti anba kataliz la nan anidrid. A1C1. Lè sa a, pwodwi a te sibi Baeyer-Villiger oksidasyon reyaji pa m-CPBA ak asid trifluoroacetic nan sòlvan klowofòm. Pwodwi a te soksid ak sodyòm dichromate epi finalman idrolize nan 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone. Pri a nan metòd sa a se wo, itilizasyon pwodiksyon oksijene bezwen peye atansyon sou sekirite, ak sodyòm bichromate post-tretman difisil.

Kounye a, pwosesis pwodiksyon 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone gen pwoblèm sa yo: 1) Akòz enpèfeksyon yo nan gwo pwi, operasyon danjere, konpleksite ak gwo kantite sòlvan, li difisil pou jwenn rezilta satisfezan nan preparasyon endistriyèl; 2) Wout sa a gen gwo pri materyèl bwit, sede ki ba ak pirifikasyon pwodwi difisil; 3) De dènye etap yo nan reyaksyon an se reyaksyon solid wo-tanperati, mòd operasyon an ak pwosesis transfè mas nan pwosesis reyaksyon an difisil, ak pwodiksyon an mande pou ekipman reyaksyon segondè epi li difisil pou kontwole degre reyaksyon an.

Metòd preparasyon

1. Ajoute 50g fliyò, 79g asid benzoik, 124g oksid ajan, 2g paladyòm acetate ak 350g toluèn nan veso reyaksyon an ekipe ak yon tèmomèt, ajitatè ak dlo separateur, kontwole tanperati reyaksyon an nan 115 degre, fraktiye dlo ki te pwodwi pa reyaksyon an pandan reyaji, fre li desann nan 70 degre apre 10-15 èdtan nan reyaksyon, filtre li pandan li cho, diminye presyon an epi konsantre kouch òganik la jiskaske yon gwo kantite solid yo presipite. Ajoute 100 g metanol, chofe jiska 50 degre, brase pou 1 èdtan, refwadi a 10 degre, ekstrè ak filtre pou jwenn 9h-fluoren-2, 7-diacyldibenzoate methyl ester, sèk 105.3g nan 70 degre, sede 85.4%.

2. Ajoute 100g9h-fluoren-2, 7-diacyldibenzoate methyl ester, 8.2g acetate kwiv ak 650g dichloroethane nan raktor ki ekipe ak yon tèmomèt, brase ak aparèy degoute presyon konstan. Dousman chofe jiska 50 degre, epi tou dousman ajoute 118.6g70% oksijene tert-butil. Apre koule, kenbe cho pou 10h. Nan fen reyaksyon an, tanperati a te bese a 10 degre, epi yo te jwenn pwodwi mouye 9-oxy-9h-fluoren-2, 7-diacyldibenzoate methyl ester. pa ekstraksyon ak filtraj. Pwodui mouye a te lave ak 20 g disulfit sodyòm ak 115 g dlo pou 1 èdtan, epi pwodwi fini 9-oxy-9h-fluoren-2, 7-diacyldibenzoate te ekstrè epi sèk pou jwenn 96.8g, ak yon sede de 94.0%.

3. Ajoute 700g dlo, 60g kabonat sodyòm, ak 100G9-oxy-9h-fluoren-2, 7-diacyldibenzoate nan veso reyaksyon an anba pwoteksyon nitwojèn. Chofe 90 degre anba atmosfè nitwojèn epi kenbe pou 7h. Nan fen reyaksyon an, tanperati a te bese a 5 degre, epi 47g konsantre asid idroklorik te tou dousman ajoute nan solisyon an reyaksyon. Apre gout, likid la te kenbe cho a 5 degre pou 1 èdtan, epi answit ponpe ak filtre pou jwenn 52g nan 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone pwodwi mouye. Lè sa a, pwodwi mouye a te lave ak 52g metanol nan 15-20 degre pou 1 èdtan, refwadi a 5 degre, filtre ak seche pou jwenn 47.1g nan 2, 7-dihydroxy-9-fluorenone. Pite HPLC a te 99.8% ak sede a 94.2%.